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丙烯酸酯基聚合物因其优异的耐化学性和机械弹性,在众多应用中备受青睐,例如粘合剂、密封剂、涂料或3D打印树脂。此前,如果想要形成交联结构,必须使用多功能单体或进行化学后处理。如今,由首尔延世大学Min Sang Kwon领导的团队发现了另一种方法:某些单官能丙烯酸酯也能形成交联结构——只需在聚合过程中通过靶向氢转移即可。
其核心在于单体侧链与活性自由基之间的氢原子转移(HAT)。在一项系统研究中,研究人员测试了十种市售丙烯酸酯单体与三种不同的光引发剂体系。结果发现,2-羟乙基丙烯酸酯(HEA)、4-羟丁基丙烯酸酯(HBA)和MEEEA的交联效果尤为显著。
通过量子化学计算,作者证明这三种丙烯酸酯中发生了极其稳定的氢转移反应。侧链的结构在此起着决定性的作用:在HEA和HBA中,氢键促进反应;而在MEEEA中,醚链的有利构象有助于稳定反应。最终形成了交联聚合物网络——无需任何传统的交联剂。
这种对单官能丙烯酸酯的新视角不仅为交联塑料开辟了新的合成路线,而且还可以改善许多工业应用中的资源利用和反应性。
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